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浙产异叶茴芹根挥发油化学成分的研究
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目的：研究浙产异叶茴芹根挥发油的化学成分。
方法：采用水蒸气蒸馏法提取挥发油，用气相色谱一质谱联用仪作定性分析，按峰面积归一化法计算挥发油中化学成分的相对百分含量。
结果：鉴定出16个化合物。挥发油中含有一定量营养物质棕榈酸和亚油酸。同时也积累了较多的人工合成物质及其降解产物，有的毒性较大。
关键词：异叶茴芹根;挥发油;GC-MS
异叶茴芹(学名 Pimpinella diversifolia Ds.)系伞形科茴芹属植物，广泛分布于东南亚地区、喜马拉雅地区、印度东北部等，在国内西藏、云南、贵州、四川、陕西、甘肃、河南、安徽、江苏、浙江、江西、湖南、湖北、福建、广西、广东、台湾均有出产。生长于海拔160米到3300米之间的广阔地区，生长环境为山坡草丛中、水沟边以及树林下。为多年生草本，全体有短柔毛，植株高度为40至120厘米。异叶茴芹根纤细，茎为直立状，上部分枝，基生叶和茎下部分叶为羽状复叶，植株中间小叶片呈卵圆形，长4至6厘米，宽1.5至3厘米，先端渐尖，基部楔形，两侧裂片基部偏斜，边缘有圆齿;茎上部叶披针形，基部楔形，边缘有锐而深的缺刻或牙齿。俗名为山当归、苦爹菜、蛇倒退，又有别名称八月白，资源丰富，是浙江省民间常用中草药及常用畲药[1]，民间也将其作为一种野菜来食用，以带根全草入药，具有温中散寒，理气止痛，祛痰，解毒，散瘀等功效，可用于治疗偏头痛，腹痛，痢疾，肠炎,小儿疳积，皮肤瘙痒，跌伤，毒蛇咬伤等病症。文献记载，其嫩茎叶中含胡萝卜素、维生素B2、维生素C等多种维生素，全草含挥发油。据研究[2]，贵州产异叶茴芹的挥发油中含有34个化合物。主要有萜类化合物和链状芳香族化合物。其中萜类主要成分为吉马烯、姜烯、法内散、红没药烯、石竹烯等。因为植物的自然生长环境对植物的挥发油成分影响较大，为了解浙江产的异叶茴芹药材质量，我们采用了气相色谱一质谱联用技术分析了浙江异叶茴芹根挥发油中的化学成分。
1 仪器和材料
1.1 仪器 旋转蒸发仪，美国Agilent 6890N型气相与Agj.1ent 5975B型质谱仪联用及工作站。
1.2 材料与试剂 样品采自温州金坑大峡谷，经温州医学院林观样老师鉴定为伞形科异叶茴芹Pim pindla diversifolia Ds.，标本保存于温州医学院附属第一医院中药房标本室，石油醚，乙酸乙酯，无水硫酸钠(AR)
2 方法与结果
2.1 挥发油的提取：取新鲜的异叶茴芹根将其切碎后，称取200g置于1000ml的圆底烧瓶中，用挥发油提取器提取4h，将油水经石油醚萃取后回收石油醚，再使用无水硫酸钠处理后过滤，最后用乙酸乙酯稀释后进样。
2.2 GC-MS分析 色谱柱为HP一5MS(30m×0.25mm×0.25μm)，将升温程序设置为：柱起始温度50℃，保持5min。以5℃/min升温到260℃，保持5min.载气为高纯He，载气流速为1.0mL•min-1，进样口温度为250℃ ，进样量1μL，分流比2O：1。质谱条件：离子源EI源，电子能量70eV，离子源温度为230℃ ，四极杆温度为150℃ ，扫描范围4O～550amu，溶剂延迟为5.Omin。质量范围l0～550amu。
2.3 分析结果 经GC/MS联用仪分析鉴定，共检测出20个色谱峰，通过HP MSD化学工作站检索NISTO5.L标准质谱图库，并结合有关文献人工图谱解析。鉴定出了16个化合物。离子流程图见图1。通过HP MSD化学工作站数据处理系统，按峰面积归一化法进行，求出挥发油中各化学成分的百分含量(见表1)。
3 结果与讨论
从异叶茴芹根的挥发油中鉴定出了16种化合物。面积占到色谱峰的80%，在营养物质中n-棕榈酸和亚油酸的含量较高。在鉴定出的挥发油成分中萜类物质较少，并没有发现贵州产异叶茴芹挥发油中提取出来的吉马烯、姜烯、法内散、红没药烯等活性成分。
结果中棕榈酸成分的相对面积为17.66%，棕榈酸又称软脂酸，为饱和高级脂肪酸。广泛分布于自然界中，在动植物的油脂中以甘油脂的形式存在。棕榈酸的性状为白色带有珠光的鳞片。它的熔点63-64℃，沸点351.5℃，267℃(13.3kPa)，相对密度0.835(62/4℃)，折射率1.4273(80℃)。微溶于冷醇及石油醚，溶于乙醇，易溶于乙醚、氯仿和醋酸，在100ml水中溶解0.00072g。棕榈酸是生产肥皂、润滑脂、蜡烛、软化剂和合成洗涤剂的原料，棕榈酸的钠盐和钾盐可以作为乳液聚合时的乳化剂，铝盐和锌盐可用于生产润滑剂、增塑剂和涂料。还可用于配制各种可食用香料，还可以作消泡剂及食品添加剂的原料。
亚油酸成分相对面积为13.08%，亚油酸是一种不饱和脂肪酸，在动物脂肪中含量较少，在花生油、菜油、豆油中含量较高，以甘油酯形式存在。性状如下：无色油状液体，熔点-5℃，沸点229～230℃(2.13KPa)，相对密度0.9022 (20/4 ℃)。不溶于水，溶于乙醚、氯仿等有机溶剂中，在空气中易发生自氧化。人体自身并不能合成亚油酸，它是人和动物的必需脂肪酸。亚油酸的钠盐和钾盐可用来制造肥皂，也可用作乳化剂。铝盐可用来制造油漆、涂料。它具有降低血脂、降低血压、软化血管、促进微循环等作用，在医学上可用来治疗和预防高血脂、高血压及动脉硬化等病症。
蛇麻烯，一种天然的单环萜烯，又称α-石竹烯或葎草烯，由3个异戊二烯单元构成的萜类化合物。在自然界中蛇麻烯通常与它的异构体β-石竹烯以混合物的形式存在。蛇麻烯为无色油状物，已有研究发现其具有抗炎作用，并可能成为一种可以治疗炎症疾病的有效工具。它能产生类地塞米松效果，而且可以缓解由于注射组胺而导致的水肿。
细辛脑为白色或类白色结晶或结晶性粉末，是中药石菖蒲的主要有效成分，具有平喘、止咳、祛痰、镇静、解痉、抗惊厥等作用。临床上课用于成人和小儿细菌性肺炎、肺内感染、急慢性支气管炎、支气管哮喘、阻塞性肺气肿、肺心病、支气管扩张及支气管肺癌以及由伤风引起的咳嗽、咯痰、喘息。
丁香油酚，有机化合物，在许多植物中都有存在，大多存在于植物精油中，是一种无色至淡黄色微稠厚液体，具有丁香气味。溶于乙醇、乙醚、氯仿和精油，不溶于水。常用作香料来制作香皂，也具有抗菌、麻醉及降血压作用。
在鉴别结果中发现浙产异叶茴芹根的挥发油成分与贵州产异叶茴芹的挥发油成分还是有较大区别的，在贵州产异叶茴芹中具有生物活性的萜类化合物如吉马烯、法内散、姜烯等，在结果中并未检测出。也没有发现具有温中散寒，理气止痛，祛痰，解毒，散瘀等功效相关化合物的存在。其他的一些成分可能与人工合成物质的降解产物有关。
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